测硫仪是根据库仑滴定法的基本原理，利用计算机再配上相应控制软件组合而成，整个测试过程由微机控制自动完成，并自动对测试结果进行校正保存。
仪器工作时先在微机控制下将炉温升至1150℃，放入煤样输入样重，微机自动控制整个测试过程。首先将煤样送到500℃处停留45秒，进行预分解，防止煤样产生爆燃现象，当有各种形态的硫进入电解池中生成亚硫酸和少量硫酸，破坏了电解液的平衡，微机产生相应的电解电流，用电解析出的碘、溴去滴定进入电解池中的亚硫酸，从而使电解液又回到了平衡状态。电解所消耗的电量，则由仪器换算成相应的含硫毫克数进而计算出煤中全硫含量。
仪器使用一段时间后，可能会出现一些故障，为使用户及时排除，下面列举一下电解池有可能出现的故障以及解决方法：
一、电解池的固定镙丝松动，密封圈老化，各个进出孔处开胶，都是造成漏气的原因。
二、电解池内四个极片，两个小的一组，为指示电极；两个大的一组，为电解电极。指示电极负极受电解液滴定情况并进而控制电解电极进行滴定的作用。如果任一个电极出毛病，都将造成实验无法进行。所以一定要保证四个极片表面的洁净，其封胶处不得开裂。
若指示电极极片与其引线断开（如封胶开裂时），将造成电解电极持续电解，不能停止。电解液发红，屏幕飞快计数，（即使不放煤样），同过电解现象，其表面沾污也是这种现象；若电解电极极片与其引线断开，将造成作样时电解液越来越白，但屏幕始终不计数，即相当于电解开关关闭状态。其表面沾污则表现为电解迟钝，即液体很白时电解才突然开通，测定结果严重偏低且不稳定。
处理办法：对表面粘污的，可作清洁处理，对开胶导致断开的，可将残胶剔除，取下与极片相连的塑料管，清洗其内壁，更换已腐蚀的引线部分，重新焊接，封胶，不可将裂口封胶了事，因其内部可能已积存电解液，引线已被腐蚀，与极片不导通。
三、电解池的引出线插头及机器上的插座，日久氧化，松动所造成的故障现象与极片受污染或开路一样，可将插头镀上一薄层焊锡，除去其氧化层，增加插头与插座的紧密性。也可将引线直接焊至机内相应点。
